硅溶膠(主要成分是無定形二氧化硅,SiO??nH?O)在造紙過程中的環境影響,核心源于其 物理化學特性(惰性、膠體屬性)、生產 / 使用過程中的輔助藥劑、以及未留著部分的排放去向,整體呈現 “低直接毒性,但可能引發間接環境壓力” 的特點。以下從 “水污染、大氣污染、固廢污染、生態影響” 四個維度,結合造紙生產實際場景展開分析,并給出對應控制措施:
硅溶膠在造紙中主要通過 “白水排放” 進入水環境,其影響集中在 水質理化指標、水處理系統負荷 兩方面,而非直接毒性:
- 硅溶膠本身是納米級膠體顆粒(粒徑 10-100nm),未留著的硅溶膠會隨白水排入廢水系統,導致水體 SS 濃度上升(常規造紙廢水 SS 約 500-1500mg/L,添加硅溶膠后可能增加 10-30%)。
- 這些納米顆粒具有高比表面積和穩定性,常規沉淀池(重力沉降)難以完全去除(膠體顆粒易隨水流流失),若直接排放:
- 地表水體中會形成 “渾濁水層”,阻擋陽光穿透,影響水生植物光合作用;
- 進入污水處理廠后,會增加曝氣池、濾池的負荷,甚至堵塞濾料(如石英砂濾層),導致處理效率下降、能耗增加。
- 硅溶膠生產和使用中需控制 pH 值(酸性硅溶膠 pH 2-4,堿性硅溶膠 pH 8-10),若堿性硅溶膠過量排放,會導致廢水 pH 升高(超過排放標準限值 6-9),需額外投加酸中和,增加水處理成本;
- 硅溶膠體系中常搭配助留劑(如 PAC、硫酸鋁),這些藥劑會引入 Ca2+、Al3+ 等金屬離子,與硅溶膠表面羥基反應形成 “硅鋁酸鹽” 沉淀,同時增加水體硬度,長期排放可能導致管網、水處理設備結垢。
- 為提高硅溶膠留著率,造紙中會添加大量有機助留劑(如 CPAM、陽離子淀粉),這些有機高分子未完全吸附時,會隨硅溶膠進入廢水,導致水體化學需氧量(COD)升高(貢獻 COD 約 50-200mg/L);
- 若使用陽離子改性硅溶膠(如氨基硅烷改性),未留著的改性劑可能增加水體 “總氮(TN)” 含量,尤其在污水處理廠脫氮工藝不完善時,可能導致出水 TN 超標。
- 硅溶膠的核心成分是二氧化硅(與自然界石英砂、硅藻土成分一致),(LD??>5000mg/kg,對魚類、藻類的 EC??均 > 1000mg/L),不會直接導致水生生物死亡;
- 但高濃度納米硅溶膠顆粒可能吸附在水生生物鰓部、體表,形成物理屏障,影響呼吸和代謝(如魚類鰓絲堵塞導致缺氧);同時,硅溶膠會吸附廢水中的微量有毒物質(如造紙原料中的木質素衍生物、防腐劑),增強其生物累積效應。
- 硅溶膠本身無揮發性,但造紙干燥環節(溫度 100-150℃)會導致硅溶膠水分蒸發,若網部、干燥部密封不佳,可能產生少量 “硅溶膠粉塵”(納米級 SiO?顆粒):
- 短期接觸會刺激操作人員呼吸道、眼睛(膠體顆粒吸附黏膜水分,導致干燥、瘙癢);
- 長期吸入高濃度納米 SiO?粉塵,可能增加 “塵肺病” 風險(雖毒性遠低于結晶型 SiO?,但需防護);
- 若使用酸性硅溶膠,干燥過程中可能伴隨少量 HCl 揮發(源于生產中鹽酸催化劑殘留),形成酸性廢氣,腐蝕設備并刺激呼吸道。
- 造紙廢水處理后會產生 “生化污泥”,未留著的硅溶膠會隨 SS 一同沉淀進入污泥,導致污泥中 SiO?含量升高(常規造紙污泥 SiO?含量約 10-20%,添加硅溶膠后可能升至 25-35%);
- 影響:硅溶膠是惰性物質,會降低污泥的 “有機質含量”(污泥有機質是堆肥、焚燒發電的核心價值成分),導致污泥堆肥肥力下降、焚燒熱值降低;同時,污泥填埋時,硅溶膠會增加填埋場容積負荷,且長期可能影響填埋場滲濾液 pH 值。