處理造紙廢水中的硅溶膠,核心目標是去除廢水中的納米 SiO?膠體顆粒、調節(jié) pH 值、降低懸浮物(SS)及間接 COD 負荷,最終實現廢水達標排放或回用。處理思路需結合硅溶膠的 “膠體特性”(粒徑 2-100nm,帶負電,穩(wěn)定性強)和造紙廢水的復雜基質(含纖維碎屑、有機助劑、微量重金屬等),采用 “預處理 + 主體處理 + 深度處理” 的組合工藝,同時優(yōu)化藥劑選擇和參數控制。以下是具體處理技術、原理及實操方案:
硅溶膠在廢水中以穩(wěn)定膠體形式存在,關鍵是通過電荷中和、橋聯(lián)絮凝、網捕卷掃等作用,讓納米 SiO?顆粒聚集形成大絮體,再通過沉淀、過濾等方式分離。常用技術按 “處理階段” 分為預處理、主體處理、深度處理,按需組合使用。
預處理的核心是 “破膠”,通過藥劑或物理手段破壞硅溶膠的雙電層結構,為后續(xù)絮凝分離鋪路,常用技術包括:
- 原理:向廢水中投加陽離子型混凝劑,中和 SiO?膠體表面的負電荷,壓縮雙電層,使顆粒失去穩(wěn)定性;再投加助凝劑,通過橋聯(lián)作用讓小顆粒聚集形成大絮體。
- 常用藥劑:
- 混凝劑(核心):聚合氯化鋁(PAC)、聚合硫酸鐵(PFS)、氯化鐵(FeCl?)、硫酸鋁(Al?(SO?)?),優(yōu)先選 PAC/PFS(適應 pH 范圍廣,破膠效率高);
- 助凝劑(輔助):陰離子聚丙烯酰胺(PAM)、陽離子 PAM(針對含有機雜質較多的廢水),用量少(0.5-2mg/L),可大幅提升絮體沉降速度。
- 實操參數:
- pH 控制:較佳 pH 6.5-8.0(PAC/PFS 在該范圍水解生成的羥基聚合物破膠效果較好);若原廢水因堿性硅溶膠呈高 pH(9-11),需先投加少量硫酸或鹽酸調節(jié)至 7-8,再投加混凝劑;
- 藥劑投加量:PAC 50-150mg/L(按廢水 SS 濃度調整),PAM 0.5-2mg/L;
- 反應條件:快速攪拌(100-150r/min)1-2min(讓藥劑與廢水充分混合),慢速攪拌(30-50r/min)5-10min(促進絮體生長),之后靜置沉降 15-30min,SiO?去除率可達 90%-95%。
- 優(yōu)勢:成本低、操作簡單,適配大規(guī)模造紙廢水處理;
- 注意事項:避免過量投加混凝劑(會導致水體再次帶電,反而影響沉降),需通過小試確定較佳投加量。
- 原理:石灰乳(Ca (OH)?)一方面調節(jié)廢水 pH(針對堿性硅溶膠廢水),另一方面提供 Ca2?,與 SiO?膠體表面的羥基反應生成硅酸鈣(CaSiO?)沉淀,同時 Ca (OH)?的絮體可網捕卷掃 SiO?顆粒。
- 應用場景:適用于硅溶膠含量高(>100mg/L)、pH 偏堿(9-11)的造紙廢水,尤其搭配 “廢紙制漿廢水”(含較多纖維雜質,網捕效果更優(yōu))。
- 實操參數:石灰乳投加量按廢水 pH 調整,控制出水 pH 7.5-8.5;投加后攪拌反應 10-15min,靜置沉降 30min,SiO?去除率可達 85%-90%,同時可去除部分 COD 和硬度。
- 優(yōu)勢:成本極低(石灰價格便宜),同時解決 pH 超標問題;
- 注意事項:會產生較多含 CaSiO?的污泥,需后續(xù)脫水處理;若廢水含硫酸鹽,可能生成 CaSO?沉淀,需避免管道堵塞。
- 原理:通過超聲波、高壓均質等物理作用,破壞膠體的水化膜,使 SiO?顆粒碰撞聚集;
- 應用場景:硅溶膠濃度較低(<50mg/L)、廢水水量小的場景,或作為化學混凝的輔助手段(可減少 30% 混凝劑用量);
- 局限:能耗高,不適用于大規(guī)模造紙廢水處理,僅作為補充技術。
預處理生成的絮體需通過沉淀、氣浮等工藝分離,同時去除吸附在 SiO?顆粒上的有機雜質(如纖維碎屑、淀粉),降低 COD 和 SS。
- 類型:平流式沉淀池、斜管沉淀池(優(yōu)先選斜管沉淀池,沉降面積大,停留時間短(1-2h),占地小);
- 操作要點:控制廢水上升流速 0.5-1.0mm/s,確保絮體充分沉降;定期排泥(底部污泥含大量 SiO?和有機雜質,需及時排出避免二次懸浮);
- 處理效果:經沉淀后,廢水中 SiO?濃度可降至 10mg/L 以下,SS 去除率≥95%,COD 去除率 30%-50%(主要去除吸附在顆粒上的有機污染物)。
- 原理:通過溶氣氣浮機產生微小氣泡(直徑 10-30μm),氣泡吸附在 SiO?絮體表面,利用浮力將絮體帶至水面,通過刮渣機去除;
- 應用場景:當廢水中硅溶膠與有機助劑(如淀粉、AKD 施膠劑)結合,形成輕質絮體(沉降速度慢)時,氣浮效果優(yōu)于沉淀;
- 實操參數:溶氣壓力 0.3-0.5MPa,氣水比 1:5-1:10,停留時間 20-30min,SiO?去除率可達 92% 以上。
若廢水需回用(如造紙沖漿、洗滌)或排放標準嚴格(如 SS≤10mg/L、SiO?≤5mg/L),需在主體處理后增加深度處理,常用技術:
- 常用設備:砂濾池、超濾(UF)膜、陶瓷膜;
- 原理:砂濾池通過石英砂層的截留作用,去除殘留的微小 SiO?絮體(粒徑 > 1μm);UF 膜 / 陶瓷膜可截留納米級殘留顆粒(截留精度 0.01-0.1μm);
- 應用場景:
- 砂濾池:適用于達標排放(SS≤10mg/L),成本低,需定期反洗(避免砂層堵塞);
- UF / 陶瓷膜:適用于廢水回用(如沖漿用水需 SiO?≤5mg/L),去除率≥99%,但需控制膜污染(可通過預處理降低 SS,定期化學清洗)。
- 原理:活性炭吸附廢水中未分離的微量 SiO?顆粒(通過物理吸附)和吸附在顆粒上的有機污染物(如淀粉、施膠劑),進一步降低 COD 和色度;
- 應用場景:廢水 COD 殘留較高(如 > 100mg/L)或色度超標時,作為輔助深度處理;
- 實操參數:活性炭投加量 5-10g/L,接觸時間 30min,COD 去除率可提升 10%-20%。
混凝沉淀、石灰中和后會產生含大量 SiO?的污泥(污泥中 SiO?含量約 20%-40%),需妥善處理:
- 污泥脫水:先通過板框壓濾機或帶式壓濾機脫水(污泥含水率降至 60%-80%),因 SiO?顆粒吸附水分,可在脫水前投加少量 PAM 或石灰改善污泥脫水性能;
- 污泥處置:
- 回收利用(優(yōu)先):脫水后的污泥可作為建筑材料原料(如制磚、水泥添加劑),SiO?可作為無機填料提升材料強度;或用于土壤改良(低濃度污泥,SiO?可作為硅肥,改善土壤透氣性);
- 安全處置:無法回收時,送至合規(guī)填埋場填埋(SiO?為惰性物質,不會產生二次污染,也不會降解釋放有害物質)。
根據造紙廢水的硅溶膠濃度、pH 值、COD 含量,推薦 3 種實用組合工藝,覆蓋大多數場景:
- 精準控制 pH:pH 是混凝破膠的核心參數,需在線監(jiān)測并實時調節(jié)(如通過 pH 計聯(lián)動加藥泵,自動投加酸 / 堿),避免因 pH 波動導致破膠失效;
- 藥劑優(yōu)化配比:通過小試確定 “混凝劑 + 助凝劑” 的較佳比例(如 PAC 100mg/L+PAM 1mg/L),避免過量投加(既增加成本,又可能導致出水濁度反彈);
- 預處理強化:若廢水中含較多纖維碎屑,可先通過格柵、篩網去除(避免纖維包裹 SiO?顆粒,影響破膠);
- 污泥回收:含 SiO?的污泥優(yōu)先回收制建材,不僅降低填埋壓力,還能創(chuàng)造經濟效益;
- 廢水回用:深度處理后的廢水可回用至造紙車間(如沖漿、網部洗滌),減少新鮮水用量,同時降低廢水排放量(閉環(huán)處理,環(huán)境影響較小)。
處理造紙廢水中的硅溶膠,
化學混凝破膠 + 沉淀 / 氣浮分離是經濟高效的核心技術,搭配深度過濾可滿足達標排放或回用需求。關鍵在于 “破壞膠體穩(wěn)定性” 和 “精準控制工藝參數”,同時通過污泥回收和廢水回用實現資源循環(huán),既降低環(huán)境影響,又控制處理成本。實際應用中需根據廢水水質(硅溶膠濃度、pH、COD)調整工藝組合,小試確定較佳藥劑用量和反應條件,確保處理效果穩(wěn)定達標。
